論文 - 蔵田　浩之

Oligo(p-Quinone Methide)s Bridged with Thiophene Rings. Novel Oligomeric Quinonoid pai-Systems with High Electron Affinity 査読

Hiroyuki Kurata, Akihito Hisamitsu, Masaji Oda

Tetrahedron Letters   38 ( 51 )   8875 - 8878   1997年12月

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チオフェンとp-キノメチドからなる新規な交差共役系オリゴマーを合成した．CV測定から高い電子親和性を有していることを見いだし，アルカリ金属還元によって安定なジアニオン種の生成を確認した．またプロトン化によってモノカチオン，ジカチオン種が得られ，それらは加える酸の量で制御できることを明らかにした．

Enhanced Nucleophilic Reactivity of a 4-Lithiophenoxide Ion and Its Application to the Synthesis of a Bis (4-hydroxyphenyl)methylenecyclopentadiene and Its Dianion, a Novel Extended Trimethylenemethane Dianion 査読

Hiroyuki Kurata, Tomomi Tanaka, Toshihiro Sauchi, Takeshi Kawase, Masaji Oda

Chemistry Letters   ( 9 )   947 - 948   1997年9月

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4-ブロモ-2,6-ジ-tert-ブチルフェノールに３当量のtert-ブチルリチウムを作用させることによって得られるジアニオン種である2,6-ジ-tert-ブチル-4-リチオフェノキシドは分子内静電反発により通常のアリールリチウム種より高い反応性を示す．これを利用して6,6,-ビス(ジメチルアミノ)フルベンから表題化合物を合成し，そのジアニオン種が四極性の分極構造を有していることを明らかにした．

5, 8, 17, 20-Tetrakis(3, 5-di-t-butylphenyl)-6, 7, 18, 19-tetradehydrotetrathia[24]annulene-(4. 0. 4. 0) and Its Dianion: New Thiophene-derived Paratropic and Diatropic Annulenes 査読

Hiroyuki Kurata, Hiroshige Baba, Masaji Oda

Chemistry Letters   ( 9 )   947 - 948   1997年6月

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新規な[24]アヌレンである表題化合物を合成した．NMRスペクトルより周辺[24]π系の反芳香族性を示すことを見い出した．一方アルカリ金属還元によって得られるジアニオン種には周辺26π系として芳香族性を示すことを明らかにした．

Hexaaryl[3]radialenes 査読

Tetsuya Enomoto, Takeshi Kawase, Hiroyuki Kurata, Masaji Oda

Tetrahedron Letters   38 ( 15 )   2693 - 2696   1997年4月

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ジフェニルメタンよりも高い酸性度を有するジアリールメタンから生成するアニオン種とテトラクロロプロペンの反応によってヘキサアリール[3]ラジアレン類が良好な収率で得られることを見い出した．さらにヘキサフェニル[3]ラジアレンの初めての合成にも成功した．

On the Acdity and Lithiation-Functionalization of Thiophene: Revisted for their Use in the Synthesis of Thiophene-based Novel pai-Systems 査読

Masaji Oda, Tetsuya Enomoto, Takeshi Kawase, Hiroyuki Kurata

Phosphorus, Sulfur, and Silicon   120/121   401 - 402   1997年3月

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リチウムジイソプロピルアミドを塩基として用いて，THF-ヘキサン(5:3)中でのチオフェン類のpKaを35-36であると算出した．

Alkali Metal Reduction of Oligo-6-(2-thienyl)pentafulvenes. Synthesis of Oligo-thienylenemethanes Attached with Cyclopentadienide Groups 査読

Hiroyuki Kurata, Takeshi Kawase, Masaji Oda

Chemistry Letters   ( 12 )   2219 - 2222   1994年12月

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オリゴ-6-(2-チエニル)ペンタフルベンがアルカリ金属還元によってシクロペンタジエニルアニオンを側鎖に持つオリゴチエニレンメチン類へと変換できることを見い出した．これらは安定であり，可視吸収スペクトルおよびNMRスペクトルによってその生成を確認した．

The Synthesis and Properties of Modified Oligopentafulvenes

蔵田浩之

1993年9月

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近年，機能性分子の開発が広く求められているが，この観点からπ共役系オリゴマーおよびポリマーは大きな可能性を秘めている。そこで新規なπ共役オリゴマーを合成し，その性質を調べることは，基礎研究としてのみならず，新しい機能を有する高分子材料の開発という観点からも重要である。交差共役系のフルベン類をそのエキソメチレン部で結合したポリマーを考えてみると，このポリマーを電子酸化あるいは還元すればイオン化した側鎖を持つポリアセチレン誘導体への変換が期待され，その構造ならびに物性・機能には興味が持たれる。本研究ではフルベンとしてペンタフルベンを選び，さらに分子の安定化と合成の足掛かりを考慮してチオフェン環を挿入したオリゴマーならびに関連オリゴマー類を合成し，それらの基礎的な物性を調べた。

Synthesis and Properties of Oligo-6-(2-thienyl)pentafulvenes 査読

Takeshi Kawase, Hiroyuki Kurata, Tatsuya Morikawa, Masaji Oda

Tetrahedron Letters   34 ( 21 )   3449 - 3452   1993年5月

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新規なペンタフルベン合成法を利用してオリゴ-6-(2-チエニル)ペンタフルベン類の４量体までの合成に成功した．これらは低い還元電位を有し，オリゴアセチレン骨格を有するポリアニオン種やポリアニオンラジカル種の容易な生成が示唆された．

Tandem Reactions of N, N-Dialkylamides with Organolithium Compounds and Cyclopentadiene. A New Efficient Synthesis of Pentafulvenes 査読

Hiroyuki Kurata, Tatsuya Ekinaka, Takeshi Kawase, Masaji Oda

Tetrahedron Letters   34 ( 21 )   3445 - 3448   1993年5月

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ペンタフルベン類の新規合成法として，N, N-ジアルキルアミド類と有機リチウム化合物を反応させたのち，シクロペンタジエニルアニオンを加えることによって，6-置換あるいは6,6-ジ置換ペンタフルベン類が中程度から高い収率で得られることを見い出した．

Synthesis of the Tris(9-fluorenylidene)cyclopropane Dianion and Related Dianions: [3]Radialenes with Novel Electronic Properties 査読

Masahiko Iyoda, Hiroyuki Kurata, Masaji Oda, Chiaki Okubo, Kichisuke Nishimoto

Angewante Chemie International Edition in English   32 ( 1 )   89 - 90   1993年1月

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末端にフルオレン部およびキサンテン部を有する[3]ラジアレンを合成し，アルカリ金属還元によってそれらのジアニオン種を生成し，電子スペクトルおよびNMRスペクトルより確認した．分極した４極性の構造を有していることを量子化学計算によって明らかにした．

Synthesis and Alkali Metal Reduction of 1, 1-Diarylspiro[2, 4]hepta-4, 6-dienes. Generation of Homopentafulvene Dianions 査読

Takeshi Kawase, Hiroyuki Kurata, Shin-ichi Fujino, Tatsuya Ekinaka, Masaji Oda

Tetrahedron Letters   33 ( 47 )   7201 - 7204   1992年11月

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6,6-ジアリールペンタフルベンジアニオン類にジクロロメタンを反応させると1,1-ジアリールスピロ[2,4]ヘプタ-4,6-ジエンが得られることを見い出した．さらにそれらを金属リチウムまたはリチウムナフタレン還元すると新規なホモペンタフルベンジアニオンが発生することを見い出した．

Tetra(2-thienyl)butatrienes: New Butatriene Derivatives with Highly Amphoteric Multistage Redox Properties and a Short Central Double bond 査読

Takeshi Kawase, Seiji Muro, Hiroyuki Kurata, Masaji Oda

Journal of Chemical Society, Chemical Communications   ( 10 )   778 - 779   1992年5月

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新規なテトラ(ヘテロアリール)ブタトリエン誘導体としてテトラ(2-チエニル)ブタトリエン類を合成した．これらは両性酸化還元系として機能し，テトラキストリメチルシリル誘導体のX線結晶構造解析からブタトリエンの中央２重結合が短いことを明らかにした．

Selective Lithiation and Functionalization of 6, 6-Bis(2-thienyl)pentafulvene 査読

Hiroyuki Kurata, Tatsuya Morikawa, Takahi Kumagai, Takeshi Kawase, Masaji Oda

Chemistry Express   6   853 - 855   1991年11月

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6,6-ビス(2 -チエニル)ペンタブルペンはフェニルリチウムあるいはリチウムジイソプロピルアミドでフルベン骨格を損なうことなくチオフェン環の5位に選択的にモノあるいはジリチオ化されることを見い出した．これらのリチオ体は求電子剤との反応で種々の誘導体を与え，ペンタフルベン構造をもつ新しい共投分子の合成前駆体として有用である．

Novel Cyclo-oligomerization of Nickel Carbenoids: a Simple and Efficient Synthesis of Radialenes 査読

Masahiko Iyoda, Akira Mizusuna, Hiroyuki Kurata Masaji Oda

Journal of Chemical Society, Chemical Communications   ( 21 )   1690 - 1691   1989年11月

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1,1-ジハロエテン類と活性金属ニッケルから発生させたニッケルメチレンカルベノイドの新規化環状多量化反応によって，[3]-, [4]-および[5]ラジアレン類が温和な条件下で得られることを見い出した．