論文 - 蔵田　浩之

Dual Association Modes of the 2,5,8-Tris(pentafluorophenyl)phenalenyl Radical 査読

Kazuyuki Uchida, Yasukazu Hirao, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo, Sayaka Hatano, Katsuya Inoue

Chemistry-An Asian Journal   9 ( 7 )   1823 - 1829   2014年7月

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3つのペンタフルオロフェニル基が置換した新規なフェナレニルラジカルを2,7-ジブロモナフタレンから11段階で合成した。このラジカルはアセトニトリル溶液から結晶化させるとシグマ結合した二量体が得られるが，その結晶を融解させると一次元的にパイスタックした構造をとる。

Data Mining with Molecular Design Rules Identifies New Class of Dyes for Dye-Sensitised Solar Cells 査読

Jacqueline Cole, Kian S. Low, Hiroaki Ozoe, Panagiota Stathi, Chitoshi Kitamura, Hiroyuki Kurata, Petra Rudolf, Takeshi Kawase

Physical Chemistry Chemical Physics   16 ( 48 )   26684 - 26690   2014年6月

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色素増感型太陽電池に適した色素分子に関する新しい分子設計の指針について，これまでに得られている多量のデータを解析することで新たな分子を探索する手法を提案し，それに基づいて新規なキノメチド型分子を合成し，色素増感型太陽電池としての物性を評価した。

Anthenes: model systems for understanding the edge state of graphene nanoribbons 招待 査読

Akihito Konishi, Yasukazu Hirao, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo, Masayoshi Nakano, Kenji Kamada

Pure and Applied Chemistry   86 ( 4 )   497 - 505   2014年4月

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グラフェンにおけるジグザグ端の特異な物性を明らかにする目的で，そのモデル化合物となるアンテン類（アントラセンをそのぺり位で縮環させたもの）を合成し，その構造や物性を明らかにした。本論文はアンテン類に関する我々の研究成果をまとめたものである。

Bicyclo[6.3.0]undecapentaenyl Anion: The Next Higher Homolog of Indenyl Anion with Exceptionally Large Ion-Pairing Effects on its Tropicity 査読

Hiroaki Ozoe, Yasutaka Uno, Chitoshi Kitamura, Hiroyuki Kurata, Masaji Oda, John W. Jones, Jr., Lawrence T. Scott, Takeshi Kawase

Chemistry-An Asian Journal   9 ( 3 )   893 - 900   2014年3月

Pyreno[4,5-b]furan and -[4,5-b:9,10-b']difuran Derivatives as New Blue Fluorophores: Synthesis, Structure, and Electronic Propertie 査読

Taketo Kojima, Ruri Yokota, Chitoshi Kitamura, Hiroyuki Kurata, Mirai Tanaka, Hiroshi Ikeda, Takeshi Kawase

Chemistry Letters   43 ( 5 )   696 - 698   2014年1月

Investigating the edge state of graphene nanoribbons by a chemical approach: Synthesis and magnetic properties of zigzag-edged nanographene molecules 招待 査読

Akihito Konishi, Yasukazu Hirao, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo

Solid State Communications   175-176   62 - 70   2013年7月

Facile Synthesis and Lateral pai-Expansion of Bisanthenes 査読

Akihito Konishi, Yasukazu Hirao, Kouzou Matsumoto, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo

Chemistry Letters   42 ( 6 )   592 - 594   2013年6月

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Scholl反応を改良することによってアントラセンオリゴマーから直接ビスアンテン，ターアンテン，クォーターアンテン類を合成することに成功した。さらに，ビスアンテン類に関して，様々なベンザイン誘導体とのDiels-Alder反応によって，π電子系が拡張したビスアンテン誘導体を得ることもできた。これらの反応はサイズおよび形の揃ったポリペリアセン類の合成に有効である。

Synthesis and Characterization of Nickel Complex of 4-Amino-3-pyridinethiolate 査読

Kouzou Matsumoto, Maho Nishizawa, Yasukazu Hirao, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo

Heterocycles   87   175 - 178   2013年4月

3,14-Bis(p-nitrophenyl)-17,17-dipentyltetrabenzo[a,c,g,i]-fluorene: A New Fluorophore Displaying Both Remarkable Solvatochromism and Crystalline-Induced Emission 査読

Yoshiaki Ueda, Yusuke Tanigawa, Chitoshi Kitamura, Hiroshi Ikeda, Yuichi Yoshimoto, Mirai Tanaka, Kazuhiko Mizuno, Hiroyuki Kurata, Takeshi Kawase

Chemistry? An Asian Journal   8 ( 2 )   392 - 399   2013年2月

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一連の17,17-ジアルキル-3,14-ジアリールテトラベンゾフルオレンを対応するジブロモ体からの鈴木－宮浦カップリングによって効率よく合成した。それらは特異な発光特性を示し，溶液中では青から黄色に発光し，その量子収率は高い，一方固体状態では中程度の量子収率で青からオレンジ色に発光する。なかでも，ビス(p-ニトロフェニル)誘導体は顕著な溶媒効果を示す。さらに含水THF中の挙動は水の割合が70%を超えると新たな発光が観測され，それは固体状態からの発光と類似していることから，結晶化による発光増幅現象であることがわかった。

Synthesis and Characterization of Quarteranthene: Elucidating the Characteristics of the Edge State of Graphene Nanoribbons at the Molecular Level 査読

Akihito Konishi, Yasukazu Hirao, Kouzou Matsumoto, Hiroyuki Kurata, Ryohei Kishi, Yasuteru Shigeta, Masayoshi Nakano, Kazuya Tokunaga, Kenji Kamada, and Takashi Kubo

Journal of the American Chemical Society   135 ( 4 )   1430 - 1437   2013年1月

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グラフェンナノリボンのジグザグ端における特異な磁気状態はエッジ状態と呼ばれ，端に局在したπ電子の電子相関に基づくものと考えられている。我々はクォーターアンテン分子を合成し，その構造，性質を明らかにすることで，ナノグラフェンのエッジ状態に関する知見を得ることを目的に研究を行った。分子構造はX線結晶構造解析により明らかにし，ジグザグ端に電子が局在していることを確認した。局在化した電子は磁気的にも光学的にも，また化学的にも特異な挙動を示す。これらの結果より，ジグザグナノグラフェンのエッジ状態に関する知見を深めることができた。

Isolation And First X-Ray Structures of Nickel Complexes of 1,2,5-Thiadiazole-3,4-Dithiolate (TDAS) in Protonated Forms 査読

Kouzou Matsumoto, Maho Nishizawa, Yasukazu Hirao, Hiroyuki Kurata, and Takashi Kubo

Heterocycles   86 ( 2 )   2991 - 2996   2012年12月

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プロトン化されたNi(tdas)2錯体（tdas＝1,2,5-チアジアゾール-3,4-ジチオレート）を単離し，その構造をX線結晶構造解析により明らかにした。吸収スペクトルのpH依存性の測定から，この錯体の高いプロトンドナー性が明らかとなった。

Aromaticity and π-bond covalency: prominent intermolecular covalent bonding interaction of a Kekule hydrocarbon with very significant singlet biradical character 招待 査読

Akihiro Shimizu, Yasukazu Hirao, Kouzou Matsumoto, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo, Mikio Uruichi, Kyuya Yakushi

Chemical Communication   48 ( 45 )   5629 - 5631   2012年4月

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アントラセンで架橋されたビスフェニレニルはケクレ型分子でありながら非常に強いビラジカル性を示し，結晶などの分子集合体の状態においては分子間に強い結合性の相互作用が働いていることを明らかにした．架橋部のアントラセンの高い芳香族共鳴安定化エネルギーが強いビラジカル性の要因となっている．

17,17-Dialkyltetrabenzo[a,c,g,i]fluorenes with Extremely High Solid-state Fluorescent Quantum Yields: Relationship between Crystal Structure and Fluorescent Properties 査読

Chitoshi Kitamura, Yusuke Tanigawa, Takashi Kobayashi, Hiroyoshi Naito,

Tetrahedron   68 ( 6 )   1688 - 1694   2012年1月

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6種の17,17-ジアルキルテトラベンゾ[a,c,g,i]フルオレン誘導体（ジアルキルTBF）を17H-テトラベンゾ[a,c,g,i]フルオレン（TBF）より中程度の収率で合成した．溶液中ではすべての化合物は強い蛍光を示す一方で，固体状態ではアルキル基の種類によってその蛍光スペクトルと量子収率は様々に変化することがわかった．母体TBFがほとんど発光しないのに対してn-プロピル基やn-ヘキシル基を有する化合物の量子収率はほぼ1である．X線結晶構造解析から，いずれの分子もTBF部はヘリセン様のキラル構造をとると共に，長いアルキル鎖が分子間の会合を阻害していることがわかった．このことが高い固体発光の要因であると考えられる．

Synthesis, Electronic, and Morphological Properties of Tetrahedral Oligothiophenes with n-Hexyl Terminal Groups 査読

Kouzou Matsumoto, Sota Kugo, Daisuke Takajo, Akira Inaba, Yasukazu Hirao, Hiroyuki Kurata, Takeshi Kawase, Takashi Kubo

Chemistry? An Asian Journal   7 ( 1 )   225 - 232   2012年1月

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末端にヘキシル基を有する一連の正四面体型拡張オリゴチオフェン類Hex-TnTM(n=1-4)を小杉－右田‐Stilleカップリングを鍵反応に用いて合成した．ヘキシル基により溶解度が向上したため，n=4の長さのものまで合成できた．ターチエニル誘導体Hex-T3TMは結晶状態で隣り合うチオフェン環にsyn配座が一部見られた．また，Hex-T3TMは約80 ?Cまで安定なガラスもとる．相当する直鎖状のオリゴチオフェン類と比較して，正四面体型拡張オリゴチオフェン類は末端の置換基によらずビチオフェン誘導体(n=2)は幅広い蛍光と比較的大きなStokesシフトを示す．また，Hex-T3TMの酸化電位の測定からターチオフェン間に相互作用が働いていることが示唆された．

Triarylamines on [3]Radialene Scaffold: Novel [3]Radialene-Based, Multi-Step, Wide-Range Redox Systems with Remarkably Low Oxidation Potentials 査読

Kouzou Matsumoto, Nao Yamada, Tetsuya Enomoto, Hiroyuki Kurata, Takeshi Kawase, Masaji Oda

Chemistry Letters   40 ( 9 )   1033 - 1035   2011年9月

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ヘキサキス(4-ジアルキルアミノフェニル)[3]ラジアレン誘導体が非常に低い酸化電位を有していることを明らかにした．これは分子内で互いに向き合うトリアリールアミノ基同士のスルースペース相互作用に基づくと考えられる．この相互作用は酸化種のESRスペクトルを測定することで確認された．


"Marking" the Nitrogen Atoms of Phenyl-(2-pyridyl)-(3-pyridyl)-(4-pyridyl) methane. Synthesis and Absolute Configuration of the Corresponding Tris(pyridine N-oxide) 査読

Kouzou Matsumoto, Kaori Miki, Takuya Inagaki, Tatsuo Nehira, Gennaro Pescitelli, Yasukazu Hirao, Hiroyuki Kurata, Takeshi Kawase, Takashi Kubo

Chirality   23 ( 7 )   543 - 548   2011年5月

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キラル分子であるフェニル‐(2-ピリジル)‐(3-ピリジル)－(4-ピリジル)メタンにm-クロロ過安息香酸を作用させて相当するトリ(N-オキシド)体を合成した．ラセミ体のX線結晶構造解析より分子構造を明らかにした．キラルHPLCカラムを用いることにより光学分割に成功し，時間依存密度汎関数計算により算出した円二色性スペクトルと比較することにより，それぞれの鏡像体の絶対配置を決定した．

An Effective Synthesis of N,N-Dimethylamides from Carboxylic Acids and a New Route from N,N-Dimethylamides to 1,2-Diaryl-1,2-diketones 査読

Takashi Kumagai, Tomohiro Anki, Takahiro Ebi, Akihito Konishi, Kouzou Matsumoto, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo, Kenta Katsumoto, Chitoshi Kitamura Takeshi Kawase

Tetrahedron   66 ( 46 )   8968 - 8973   2010年9月

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種々の安息香酸類がN,N-ジメチルホルムアミド中塩化チオニルと加熱還流するだけで相当するN,N-ジメチルアミド類に高収率で変換できることを見い出した．カルボン酸の酸塩化物化とアミド化がワンポットで進行していると考えられる．さらに，いくつかのN,N-ジメチルアミド類に対してTHF中4,4’-ジ-tert-ブチルビフェニル存在下金属リチウムを作用させることによりアシロイン縮合が起こり1,2-ジアリール-1,2-ジケトン（ベンジル）類が得られることがわかった．この反応はベンジル類の合成法としては最も簡便かつ再現性の高い方法の１つと言える．

Alternating Covalent Bonding Interactions in a One-Dimensional Chain of a Phenalenyl-Based Singlet Biradical Molecule Having Kekule Structures 査読

Akihiro Shimizu, Takashi Kubo, Mikio Uruichi, Kyuya Yakushi, Masayoshi Nakano, Daisuke Shiomi, Kazunobu Sato, Takeji Takui, Yasukazu Hirao, Kouzou Matsumoto, Hiroyuki Kurata, Yasushi Morita, Kazuhiro Nakasuji

Journal of the American Chemical Society   132 ( 41 )   14421 - 14428   2010年9月

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フェナレニル環で安定化された新規なナフトキノイドシングレットビラジカルを合成し，共有結合性相互作用の観点から研究した．得られた分子は結晶中で一次元鎖を形成し，分子間のフェナレニル同士が非常に短いπ?π接触をもって重なり合っていた．分子中の２つの不対電子は分子内だけでなく，分子間で共有結合性の相互作用が働いていることがわかった．結晶中における光学的性質ならびに磁気的性質の測定により，分子はケクレ構造が描けるにもかかわらず，分子間での相互作用が大きいことがわかった．

Dinaphthopentalenes: Pentalene Derivatives for Organic Thin-Film Transistors 査読

Takeshi Kawase, Takeru Fujiwara, Chitoshi Kitamura, Akihito Konishi, Yasukazu Hirao, Kouzou Matsumoto, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo, Shoji Shinamura, Hiroki Mori, Eigo Miyazaki, Kazuo Takimiya

Angewandte Chemie, International Edition   49 ( 42 )   7728 - 7732   2010年9月

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4種のナフト縮環ペンタレン誘導体をブロモエチニルナフタレン類からニッケル(0)錯体による環化反応を利用して合成した．X線結晶構造解析により分子構造を明らかにし，ナフタレンの縮環様式の違いにより電子スペクトルが大きく変化するのが特徴的で，その要因を時間依存密度汎関数計算を用いて解明した．さらに，FET特性を測定し，一部の誘導体で高いホール輸送能を示した．拡張ペンタレン類がが有機エレクトロニクス材料開発において良好な基本骨格となりうる可能性を示すことができた．

Synthesis and Characterization of Teranthene: A Singlet Biradical Polycyclic　Aromatic Hydrocarbon Having Kekule Structures 査読

Akihito Konishi, Yasukazu Hirao, Masayoshi Nakano, Akihiro Shimizu, Edith Botek, Benoit Champagne, Daisuke Shiomi, Kazunobu Sato, Takeji Takui, Kouzou Matsumoto, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo

Journal of the American Chemical Society   132 ( 32 )   11021 - 11023   2010年7月

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ターアンテン誘導体を結晶状態で初めて単離することに成功した．X線結晶構造解析やNMRスペクトル，電子スペクトル測定から，分子は基底状態でビラジカル性を有していることが明らかとなった．