論文 - 蔵田　浩之

Alternating Covalent Bonding Interactions in a One-Dimensional Chain of a Phenalenyl-Based Singlet Biradical Molecule Having Kekule Structures 査読

Akihiro Shimizu, Takashi Kubo, Mikio Uruichi, Kyuya Yakushi, Masayoshi Nakano, Daisuke Shiomi, Kazunobu Sato, Takeji Takui, Yasukazu Hirao, Kouzou Matsumoto, Hiroyuki Kurata, Yasushi Morita, Kazuhiro Nakasuji

Journal of the American Chemical Society   132 ( 41 )   14421 - 14428   2010年9月

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フェナレニル環で安定化された新規なナフトキノイドシングレットビラジカルを合成し，共有結合性相互作用の観点から研究した．得られた分子は結晶中で一次元鎖を形成し，分子間のフェナレニル同士が非常に短いπ?π接触をもって重なり合っていた．分子中の２つの不対電子は分子内だけでなく，分子間で共有結合性の相互作用が働いていることがわかった．結晶中における光学的性質ならびに磁気的性質の測定により，分子はケクレ構造が描けるにもかかわらず，分子間での相互作用が大きいことがわかった．

Dinaphthopentalenes: Pentalene Derivatives for Organic Thin-Film Transistors 査読

Takeshi Kawase, Takeru Fujiwara, Chitoshi Kitamura, Akihito Konishi, Yasukazu Hirao, Kouzou Matsumoto, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo, Shoji Shinamura, Hiroki Mori, Eigo Miyazaki, Kazuo Takimiya

Angewandte Chemie, International Edition   49 ( 42 )   7728 - 7732   2010年9月

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4種のナフト縮環ペンタレン誘導体をブロモエチニルナフタレン類からニッケル(0)錯体による環化反応を利用して合成した．X線結晶構造解析により分子構造を明らかにし，ナフタレンの縮環様式の違いにより電子スペクトルが大きく変化するのが特徴的で，その要因を時間依存密度汎関数計算を用いて解明した．さらに，FET特性を測定し，一部の誘導体で高いホール輸送能を示した．拡張ペンタレン類がが有機エレクトロニクス材料開発において良好な基本骨格となりうる可能性を示すことができた．

Synthesis and Characterization of Teranthene: A Singlet Biradical Polycyclic　Aromatic Hydrocarbon Having Kekule Structures 査読

Akihito Konishi, Yasukazu Hirao, Masayoshi Nakano, Akihiro Shimizu, Edith Botek, Benoit Champagne, Daisuke Shiomi, Kazunobu Sato, Takeji Takui, Kouzou Matsumoto, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo

Journal of the American Chemical Society   132 ( 32 )   11021 - 11023   2010年7月

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ターアンテン誘導体を結晶状態で初めて単離することに成功した．X線結晶構造解析やNMRスペクトル，電子スペクトル測定から，分子は基底状態でビラジカル性を有していることが明らかとなった．

Hydrogen-Bonded Quartz-type Network of Diprotonated Tetrakis(4-pyridyl)methane Dications 査読

Kouzou Matsumoto, Daisuke Inokuchi, Yasukazu Hirao, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo

Crystal Growth & Design   10 ( 7 )   2854 - 2856   2010年7月

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テトラキス(4-ピリジル)メタンのジプロトン化されたジカチオン種の結晶構造を明らかにした．ピリジニウム環とピリジン環との間のNH-N水素結合に基づく３次元構造を形成し，３重にインターペネトレートした水晶型ネットワークを構築していることがわかった．カウンターアニオンの種類によって結晶構造は変化し，カウンターイオンと水素結合することによってネットワークを形成しないものもあった．

Pentaleno[1,2-c:4,5-c’]dithiophene Derivatives: First Synthesis, Properties, and a Molecular Structure 査読

Akihito Konishi, Takeru Fujiwara, Noriko Ogawa, Yasukazu Hirao, Kouzou Matsumoto, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo, Chitoshi Kitamura, Takeshi Kawase

Chemistry Letters   39 ( 3 )   300 - 301   2010年3月

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新規なπ拡張ペンタレン誘導体として３種のチエノ縮環ペンタレン誘導体を合成した．3-ブロモ-4-エチニルチオフェン誘導体からニッケル(0)錯体を用いて合成し，オレンジ色の安定な結晶として得た．観測された電子的性質ならびに分子構造はペンタレン構造の寄与が小さいことを示し，そのことは密度汎関数計算によっても裏付けられた．

Synthesis and Identification of a Trimethylenemethane Derivative pai-Extended with Three Pyridinyl Radicals 査読

Kouzou Matsumoto, Daisuke Inokuchi, Yasukazu Hirao, Hiroyuki Kurata, Kazunobu Sato, Takeji Takui, Takashi Kubo

Organic Letters   12 ( 4 )   836 - 839   2010年1月

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３つのピリジン環で拡張されたトリメチレンメタン型ジカチオン分子を合成，単離した．アルカリ金属還元を行うことでトリメチレンメタン型ジラジカル種を発生させ，パルスESR２次元電子スピンニューテーション法によりジラジカル種が３重項であることを明らかにした．

Resonance Balance Shift in pai-pai One-Dimensional Chain of Delocalized Singlet Biradical 査読

Akihiro Shimizu, M. Uruichi, K. Yakushi, H. Matsuzaki, H. Okamoto, Masayoshi Nakano, Yasukazu Hirao, Kouzou Matsumoto, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo

Angewandte Chemie, International Edition   48 ( 30 )   5482 - 5486   2009年7月

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２つのフェナレニル環で安定化されキノジメタン型シングレットビラジカルについて，不対電子の分子内および分子間相互作用の関係について研究した．得られた化合物は結晶中で１次元鎖を構成し，その電子構造は分子内で共有結合相互作用した構造と分子間で相互作用した構造と重ね合わせを考えるRVBモデルで記述できることを明らかにした．

An Extremely Simple Dibenzopentalene Synthesis from 2-Bromo-1-ethynylbenzenes Using Nickel(0) Complexes: Construction of Its Derivatives with Various Functionalities 査読

Takeshi Kawase, Akihito Konishi, Yasukazu Hirao, Kouzou Matsumoto, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo

Chemistry? A European Journal   15 ( 11 )   2653 - 2661   2009年2月

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ジベンゾペンタレン類の極めて簡便な合成法を見い出した．2-ブロモ-1-エチニルベンゼン類に対してニッケル(0)錯体を作用させると二量化を経てジベンゾペンタレン類が中程度の収率で得られた．中間体と考えられるニッケル錯体を単離し，X線結晶構造解析よりその構造を明らかにした．得られたジベンゾペンタレン類の電子的性質および酸化還元挙動を解明した．

Shape-Persistent, Double-Helically Twisted Macrocycles with Two Quaterphenyl Moieties: Synthesis, Structure and Physicochemical Properties for a Chiral Sensor 招待 査読

Takeshi Kawase, Yoko Daifuku, Yasukazu Hirao, Kouzou Matsumoto, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo

Comptes Rendus Chimie   12 ( 3-4 )   403 - 411   2009年1月

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２つのクォーターフェニル基を有する環状ジエンおよびジイン化合物を合成し，その性質を調べた．得られた環状分子にはビアリール部の軸不斉によりメソ体とキラル体の異性体が存在し，それらのエネルギー障壁をNMRスペクトルより求めた．またジイン化合物についてはX線結晶構造解析よりチャンネル構造をとっていることがわかった．

Chiral Tetrakis(2-thienyl)methane Derivative: A Possible Precursor for Cryptochiral Tetraalkylmethanes 査読

Takuya Inagaki, Gennaro Pescitelli, Yasukazu Hirao, Takeshi Kawase, Masaji Oda, Takashi Kubo

Chemistry Letters   37 ( 12 )   1236 - 1237   2008年12月

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４つのチオフェン環にすべて異なる置換基を付けたキラルなテトラキス(2-チエニル)メタンを初めて合成した．キラルHPLCカラムを用いて光学分割にも成功した．さらにラネーニッケル還元によりキラルなテトラアルキルメタン誘導体へ変換できることを示した．

Tetrahedral Oligothiophenes; Synthesis, X-ray Analysis, and Optoelectronic Properties of Highly Symmetrical, 3D-Branched Oligothiophenes 査読

Kouzou Matsumoto, Tohru Tanaka, Sota Kugo, Takuya Inagaki, Yasukazu Hirao, Hiroyuki Kurata, Takeshi Kawase, Takashi Kubo

Chemistry? An Asian Journal   3 ( 12 )   2024 - 2032   2008年10月

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テトラキス(5-(2-チエニル)-2-チエニル)メタンおよびテトラキス(5-(5-(2-チエニル)-2-チエニル)-2-チエニル)メタンとそれらのトリメチルシリル誘導体を合成した．結晶中でオリゴチオフェン部位は比較的平面性が高く，隣接するチオフェン環はアンチ配座をとる傾向が見られた．吸収スペクトルにおける吸収極大波長は相当するオリゴチオフェン誘導体と比較してわずかに長波長シフトするのみであるが，蛍光波長はテトラキス(5-(2-チエニル)-2-チエニル)メタンについては大きな長波長シフトが見られた．

The First Synthesis of 2,2’:5’,2”-Terthiazole 査読

Hiroyuki Kurata, Hideki Takakuwa, Kouzou Matsumoto, Takeshi Kawase, Masaji Oda

Synlett   ( 18 )   2882 - 2884   2008年10月

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これまで未知であったターチアゾールである2,2’:5’,2’’-ターチアゾールの初めての合成に成功した．合成は2-リチオチアゾールの銅塩による酸化的カップリングによって得られるが，系内に2,2’-ビチアゾールを共存させると収率が向上した．得られたターチアゾールの5,5’’位はリチウムジイソプロピルアミドによってリチオ化可能であり，様々な官能化が可能である．

Synthesis and Functionalization of 3,3-Bis(spirodienone)-Bridged 2,2-Bithiophene: A New Building Block for Redox-Active Molecular Switching Materials 査読

Hiroyuki Kurata, Sang Kim, Takahisa Fujimoto, Kouzou Matsumoto, Takeshi Kawase, Takashi Kubo

Organic Letters   10 ( 17 )   3837 - 3840   2008年7月

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ビス（スピロジエノン）骨格で架橋されたビチオフェン誘導体を合成し，その性質を調べた．得られた化合物のチオフェン環はビス（スピロジエノン）骨格を壊すことなく可能である．またブロモ体に対して鈴木－宮浦カップリング，薗頭カップリングを施して種々のπ拡張体が得られた．さらに，酸化還元過程においてジスピロ結合の開裂‐結合が可逆的に起こることを見い出した．

8,14,30,36-Tetramethoxy[2.0.2.0](1,6)naphthalenophane-1,19-diyne: A Double-Helically Twisted Cyclophane by Diastereoselective Dimerization 査読

Takeshi Kawase, Takamitsu Nakamura, Keiichiro Utsumi, Kouzou Matsumoto, Hiroyuki Kurata, Masaji Oda

Chemistry? An Asian Journal   3 ( 3 )   573 - 577   2008年2月

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ねじれた共役系をもつ光学的に純粋な表題化合物をジアステレオ選択的なマクマリー反応を鍵反応に合成した．結晶構造解析やスペクトルの解析結果ら分子が非常にねじれた構造を持つことが明らかとなった．

A Simple and Versatile Synthesis of 1,2-Diarylacenaphthylenes via Suzuki?Miyaura Coupling, and its Application in the Synthesis of a New Acenaphthylene-1,2-bis(p-quinone methide) Derivative 査読

Hiroyuki Kurata, Yuko Takehara, Sang Kim, Kanae Sakai, Kouzou Matsumoto, Takeshi Kawase, Masaji Oda

Synlett   ( 13 )   2053 - 2056   2007年7月

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ジアリール置換アセナフチレン類を鈴木－宮浦カップリングを用いて簡便かつ高収率で合成できることを見い出した．この反応を利用して，アセナフチレン-1,2-ビスキノメチドを合成した．得られた化合物は濃紫色の結晶で，その溶液は可視部全域に吸収を有し，比較的低い還元電位を示す．

Synthesis and Properties of 1,3-Thiazole Extended p-Terphenoquinone: a New sp2 Nitrogen Atom-Containing Terquinone Derivative 査読

Hiroyuki Kurata, Hideki Takakuwa, Naoaki Imai, Kouzou Matsumoto, Takeshi Kawase, Masaji Oda

Bulletin of the Chemical Society of Japan   80 ( 7 )   1402 - 1404   2007年7月

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1,3-チアゾール環で拡張された初めてのターフェノキノン誘導体を合成した．得られた化合物は可視部に強く鋭い吸収を有し，sp2窒素原子による高い電子親和性を有する．アルカリ金属還元より得られるジアニオン種は強い蛍光を発した．

Phenyl-(2-pyridyl)-(3-pyridyl)-(4-pyridyl)methane: Synthesis, Chiroptical Properties, and Theoretical Calculation of Its Absolute Configuration 査読

Kouzou Matsumoto, Takuya Inagaki, Tatsuo Nehira, Masaki Kannami, Daisuke Inokuchi, Hiroyuki Kurata, Takeshi Kawase, Gennaro Pescitelli, Masaji Oda

Chemistry? An Asian Journal   2 ( 8 )   1031 - 1036   2007年6月

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テトラアリールメタンを基盤とするキラル分子として表題化合物を合成した．得られた化合物はキラルHPLCで光学分割でき，各フラクションのCDスペクトルは典型的なミラーイメージを与えた．時間依存密度汎関数法を用いて絶対配置の決定を行い，キラルHPLCで先に溶出するエナンチオマーをR体と決定した．

Tetrakis(4-pyridyl)methane: Synthesis, Properties, and a Diamondoid Network Structure of Its Silver(I) Complex 査読

Kouzou Matsumoto, Masaki Kannami, Daisuke Inokuchi, Hiroyuki Kurata, Takeshi Kawase, Masaji Oda

Organic Letters   9 ( 15 )   2903 - 2906   2007年6月

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テトラピリジルメタンの異性体の中で最も高い対称性を有する表題化合物を合成した．表題化合物の銀(I)錯体は３次元ダイアモンド型のネットワークを形成することがわかった．

5H,13H-5,13a-[1',2']Benzenocyclopenta[rst]pentaphen-13-one: A New Triptycene Derivative with a Strained Structure 査読

Hiroyuki Kurata, Masahiro Kyusho, Yuichi Nishimae, Kouzou Matsumoto, Takeshi Kawase, Masaji Oda

Chemistry Letters   36 ( 4 )   540 - 541   2007年4月

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アントラセン環を含む新規なトリプチセン誘導体である表題化合物を合成した．結晶構造解析から分子はややひずんだ配座をとり，アントラセン環同士に分子間のスタッキングが見られた．溶液および固体中で可視光照射によって光[4+4]二量化反応を起こすことがわかった．

Photochemical and Redox Switching in a Ring-closed Isomer of Thioindigo-extended Quinone 査読

Hiroyuki Kurata, Sang Kim, Kouzou Matsumoto, Takeshi Kawase, Masaji Oda

Chemistry Letters   36 ( 3 )   386 - 387   2007年3月

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ビス(2,6-ジ-tert-ブチルシクロヘキサジエノン)構造を有する新規なジスピロ化合物を合成し，その性質を調べた．光照射によってジスピロ結合が開裂しビスフェノキシラジカルが生成ESRスペクトルで確認し，またCV測定より２電子還元によっても環開裂が起こりビスフェノキシドイオンが生成することがわかった．